ТУ 2452-029-05766801-94. Флотореагент-оксаль. Технические условия.

Группа Л21

ОАО НИЖНЕКАМСКНЕФТЕХИМ

ТУ 2452-029-05766801-94

Флотореагент-оксаль

Технические условия

ОКП 24 5250

Дата введения с 26.10.2006 г.

Настоящие технические условия распространяются на флотореагент-оксаль, представляющий собой продукт высококипящих побочных продуктов (ВПП) производства диметалдиоксана.

Флотореагент-оксаль марки Т-66 используется в качестве пластификатора в лако-красочной промышленности.

Флотореагент-оксаль марки Т-92 используется для изготовления пластификаторов для резиновых изделий и пленочных материалов.

Флотореагент-оксаль марки Т-94 используется в нефтеперерабатывающей промышленности, при бурении нефтяных скважин для регулирования структурно-механических и фильтрационных свойств буровых растворов на водной основе, а также для флотации руд цветных металлов, угля и некоторого минерального сырья.

Пример обозначения в технической документации и при заказе:

«Флотореагент-оксаль марка Т-66 ТУ 2452-029-05766801-94».

Мы занимаемся продажей флотореагент-оксаля с 2009 года. Знаем все о правильной фасовке, хранении и транспортировке.

ПОДРОБНЕЕ >>

1.1 Флотореагент-оксаль должен быть изготовлен в соответствии с требованиями настоящих технических условий по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.

1.2 По физико-химическим показателям флотореагент-оксаль должен соответствовать требованиям и нормам, указанным в таблице 1.

1.3 Упаковка и маркировка

1.3.1 Упаковка флотореагент-оксаля по ГОСТ 1510.

1.3.2 Уровень заполнения цистерн, автоцистерн, бочек рассчитывают с учетом полного использования их вместимости (грузоподъемности) и объемного расширения продукта при возможном перепаде температур в пути следования. Степень заполнения должна быть не более 95 %.

1.3.3 Транспортная маркировка и манипуляционный знак «Герметичная упаковка» (рис. В.7) по ГОСТ 14192.

Маркировка, характеризующая транспортную опасность груза по ГОСТ 19433 (класс 9, подкласс 9.1, классификационный шифр 9133).

• ТУ 2452-029-05766801-94. Флотореагент-оксаль. Технические условия.
• ТУ 20.14.60-029-05766801-2016. Флотореагент-оксаль. Технические условия.
• ТУ 2483-077-05766801-98. Неонолы. Технические условия.
• ГОСТ 10136-2019. Диэтиленгликоль. Технические условия.
• ГОСТ 19710-2019. Этиленгликоль. Технические условия.
• ТУ 2422-075-05766801-2006. Триэтиленгликоль технический. Технические условия.

2.1 Флотореагент-оксаль представляет собой нерасслаивающуюся горючую жидкость со слабым ароматическим запахом, содержащую более 50 % диоксановых спиртов и эфиров и около 50 % смесь 1, 2, 3 атомных спиртов.

При взаимодействии с водой и кислородом воздуха не взрывается и не горит.

(Заключение МВД РТ №15/8л-71 от 23.12.94).

2.2 Предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны по наиболее опасному компоненту диоксановому спирту составляет 10 мг/м³. По степени воздействия на организм человека флотореагент-оксаль относится к 3 классу опасности (ГОСТ 12.1.007).

2.3 Наличие флотореагент-оксаля в воздухе определяется по методике определения спиртов (групповой метод). (Химический анализ воздуха промышленных предприятий. Е.А.Лерегуд, Е.В.Гернет, Л., Химия, 1965 г.)

2.4 Флотореагент-оксаль оказывает преимущественно токсическое действие на центральную нервную систему, печень, почки. Проникает через неповрежденную кожу, не вызывая ее раздражение. Слабо раздражает слизистые оболочки глаз. Кумулятивные свойства выражены слабо. При попадании продукта на кожу обильно промыть водой с мылом.

2.5 При первых признаках отравления пострадавшего необходимо выцвести на свежий воздух, при потере сознания - сделать искусственное дыхание, вызвать врача.

2.6 Работающие в производстве и применении флотореагент-оксаля должны быть обеспечены спецодеждой, спецобувью и средствами, индивидуальной защиты: резиновые перчатки, защитные очки, респираторы, противогазы фильтрующие марки БКФ (в аварийной ситуации). Другие индивидуальные средства защиты следует применять в соответствии с утвержденными типовыми отраслевыми нормами.

2.7 Для обеспечения безопасной работы помещения должны быть снабжены приточно-вытяжной и местной вентиляцией (ГОСТ 12.4.021).

2.8 В соответствии с правилами защиты от статического электричества оборудование должно быть заземлено, электрооборудование и освещение должны быть выполнены во взрывобезопасном исполнении (ГОСТ 12.1.018).

2.9 В помещениях запрещается применение открытого огня, не допускается применение инструмента, дающего при ударе искру.

2.10 Средства пожаротушения: водяной пар, пена, инертные газы, пенные и углекислотные огнетушители.

2.11 При чистке цистерн, емкостей из-под флотореагент-оксаля следует руководствоваться положением о работе в закрытых сосудах, пользоваться шланговым противогазом.

2.12 Лица, занятые в производстве и применении флотореагент-оксаля, должны проходить предварительные и периодические медосмотры.

2.13 При применении флотореагент-оксаля необходимо использовать герметичное оборудование для исключения попадания флотореагент-оксаля в рабочую зону.

2.14 При сливно-наливных операциях и хранении флотореагент-оксаля необходимо строго соблюдать требования действующих «Правил защиты от статического электричества в производствах химической и нефтеперерабатывающей промышленности».

2.15 При разливе флотореагент-оксаля необходимо:

немедленно отключить электроэнергию вне помещения; место разлива жидкости засыпать песком и загрязненный песок убрать совком или лопатой из неискрящего материала, затем место разлива промывают водой.

2.16 Охрана природы

2.16.1 Мероприятия по охране природы и рациональному использованию природных ресурсов заключаются в снижении потерь флотореагент-оксаля при ее производстве, транспортировании и хранении. Эффективными мерами защиты природной среды являются герметизация оборудования, устранение утечек, предотвращение разлива продукта.

2.16.2 В атмосферном воздухе населенных мест ОБУВ флотореагент-оксаля (по диоксановому спирту) составляет - 0,01 мг/м³.

2.16.3 Утилизация - путем сжигания в промышленных печах и в специально отведенных местах, санкционированных местными органами СЭС (шламоотвалах).

• ГОСТ 30333-2007. Паспорт безопасности химической продукции. Общие требования.

3.1 Флотореагент-оксаль представляют к приемке партиями. За партию принимают любое количество продукта, однородного по своим качественным показателям и сопровождаемого одним документом о качестве.

3.2 Документ о качестве должен содержать:

• наименование предприятия-изготовителя, его товарный знак;
• наименование продукта;
• номер партии и количество мест в партии;
• массу нетто;
• дату изготовления;
• результаты проведенных анализов или подтверждение соответствия качества продукта, требованиям настоящих технических условий;
• обозначение технических условий;
• адрес потребителя.

При поставке флотореагент-оксаля в железнодорожных цистернах каждую цистерну принимают за партию.

Допускается у изготовителя отбирать пробу из цистерны или резервуара-хранилища продукции.

3.3 При получении неудовлетворительных результатов анализа хотя бы по одному из показателей проводят повторный анализ отобранных от той же партии.

Результаты повторного анализа являются окончательными.

• Нижнекамскнефтехим
• Тольяттикаучук

При проведении анализа флотореагент-оксаля допускается применение аппаратуры с техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов по качеству не ниже указанных в настоящих технических условиях.

4.1 Пробу отбирают по ГОСТ 2517.

4.2 Пробу отбирают не менее 1 дм³ в сухую банку, наклеивают этикетку с указанием наименования продукта, даты и места отбора пробы, фамилии лица, отобравшего пробу. Перед каждым анализом пробу тщательно перемешивают.

4.3 Определение внешнего вида проводят визуально. Продукт, налитый в пробирку типа П1-14-120ХС ГОСТ 25336 до (50–60) мм, рассматривают в проходящем свете на белом фоне. Отмечают прозрачность и наличие окрашивания.

4.4 Определение массовой доли диметилдиоксана

Метод основан на газохроматографическом разделении компонентов пробы на насадочной колонке с последующей регистрацией их системой, состоящей из пламенно-ионизационного детектора, электронного усилителя и самопишущего потенциометра.

Массовую долю контролируемых компонентов в анализируемой пробе вычисляют методом внутреннего стандарта. В качестве внутреннего стандарта используют н-бутанол.

4.4.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы:

• хроматограф с обогреваемым пламенно-ионизационным детектором, при необходимости оборудованный краном обратной продувки;
• хроматографическая колонка из нержавеющей стали длиной 2 м, диаметром 3 мм, по действующей НТД;
• весы лабораторные специального класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 и 500 г, соответственно, ГОСТ 24104;
• насос вакуумный механический с масляным уплотнением, ГОСТ 26099;
• шкаф сушильный лабораторный, обеспечивающий нагрев до (150±5) °С, по действующей НТД;
• термометр с диапазоном измерений до 0 до 250 °С, ГОСТ 400;
• стаканы В-1-50 (100), ТС, ГОСТ 25336;
• цилиндр мерный 1-100, ГОСТ 1770;
• пипетка 1 (2,3) - 1 (2) - 10 (1,5), ГОСТ 29227 (ИСО-835/1);
• чашка выпарительная 4, ГОСТ 9147;
• палочка стеклянная, ГОСТ 1770;
• воронка В-36-50, ХС, ГОСТ 25336;
• бумага фильтровальная, ГОСТ 12026;
• стекловолокно, ГОСТ 10727;
• расходомер мыльно-пенный, ГОСТ 28723;
• секундомер, по действующей НТД;
• микрошприц МШ-10, по действующей НТД;
• микрошприц МШ-25; 50, фирмы «Hamilton» или аналогичный;
• электронно-вычислительная машинка или компьютер с программным обеспечением;
• линейка измерительная с ценой деления 1 мм, по действующей НТД;
• лупа измерительная с ценой деления 0,1 мм, по действующей НТД;
• газ-носитель: азот, ГОСТ 9293;
• вспомогательные газы:
  • водород, ГОСТ 3022;
  • воздух, по действующей НТД.
• склянки вместимостью 10, 30, 50 см³, ГОСТ 10782;
• жидкая фаза: неопентилгликольадипинат для хроматографии;
• твердый носитель: хроматон N-AW фракции от 0,125 до 0,160 мм;
• ацетон, ГОСТ 2768, чда;
• хлороформ, ГОСТ 20015, чда;
• спирт этиловый ректификованный технический, ГОСТ 18300, высший сорт;
• вода дистиллированная, ГОСТ 6709;
• н-бутанол с массовой долей основного вещества не менее 99,5 % по действующей НТД;
• диметилдиоксан с массовой долей триметилкарбинола (ТМК) не более 7,5 %, тяжелого остатка не более 1,0 %, по действующей НТД, не содержащий примесей, элюируемых одновременно с н-бутиловым спиртом.

4.4.2 Условия выполнения измерений

4.4.2.1 Условия отбора проб

Пробы высококипящих побочных продуктов отбирают в условиях окружающей среды. Температура отбираемой пробы не должна превышать 50 °С.

4.4.2.2 Условия измерений в лаборатории

При выполнении измерений в лаборатории, согласно ГОСТ 15150, должны быть выполнены следующие условия:

• температура воздуха (25±5) °С;
• температура анализируемой пробы (20±10) °С;
• атмосферное давление от 84,0 до 106,7 кПа (от 630 до 800 мм рт.ст.);
• относительная влажность воздуха от 45 до 80 %.

4.4.2.3 Условия измерений на хроматографе

4.4.3 Подготовка к выполнению измерений

4.4.3.1 Приготовление сорбента и подготовка колонок

В качестве сорбента используют 10 % масс неопентилгликольадипинат (далее - «НПГА»), нанесенный на хроматон N-AW фракции от 0,125 до 0,160 мм.

4.4.3.2 Приготовление раствора жидкой фазы

В стеклянный стакан вместимостью 100 см³, помещают (0,60±0,01) г НПГА, наливают цилиндром 20 см³ хлороформа и перемешивают содержимое стакана стеклянной палочкой при комнатной температуре до полного растворения жидкой фазы.

4.4.3.3 Нанесение жидкой фазы

Взвешивают (6,00±0,02) г хроматона N-AW, помещают в фарфоровую чашку и заливают раствором НПГА в хлороформе, приготовленного в соответствии с 4.4.3.2. Стакан ополаскивают 15 см³ хлороформа и выливают его в чашку с твердым носителем. Содержимое чашки осторожно перемешивают стеклянной палочкой, испаряя растворитель при комнатной температуре до сыпучего состояния сорбента, не допуская перетирания зерен хроматона N-AW.

4.4.3.4 Заполнение колонок и кондиционирование сорбента

Хроматографические колонки промывают по 3 раза ацетоном, этанолом, дистиллированной водой (объем каждого растворителя для промывки колонки берут из расчета - 10 см³ на 1-метровую колонку), сушат газообразным азотом, затем в сушильном шкафу при температуре (150±5) °С не менее 1 ч.

Выходной конец подготовленной колонки закрывают сеткой, подсоединяют к линии вакуум-насоса, включают вакуум-насос и производят ее заполнение при легком постукивании деревянной палочкой. Заполненную колонку закрывают с обоих концов тампонами из стекловолокна, предварительно промытого дистиллированной водой и просушенного на воздухе. Аналогичным способом заполняют вторую колонку.

Устанавливают колонки в термостат хроматографа. Выходные концы колонок подсоединяют к линии сброса газов и продувают азотом с объемной скоростью от 10 до 20 см³/мин при температуре 70 °С в течение 2 ч. Затем температуру термостата поднимают до 200 °С со скоростью 10 °С/ч. При температуре 200 °С сорбент стабилизируют в течение 8 ч.

Затем термостат охлаждают, меняют на выходных концах колонок стекловолокно, устанавливают расход газа-носителя 20 см³/мин подсоединяют выходные концы колонок к детектору и задают указанный в 4.4.2.3 режим работы хроматографа.

4.4.4 Подготовка посуды

Склянки вместимостью 10, 30 см³, крышки промывают теплым мыльным раствором, дистиллированной водой, сушат в сушильном шкафу в разобранном виде при температуре (100±5) °С не менее 30 мин и охлаждают до комнатной температуры.

Охлажденные склянки закрывают крышками и используют для приготовления градуировочных растворов и отбора проб.

4.4.5 Подготовка микрошприца

Микрошприц промывают хлороформом, этиловым спиртом, затем дистиллированной водой и сушат в потоке воздуха.

4.4.6 Подготовка хроматографа к работе

Установку колонок, проверку герметичности газовых линий, включение прибора и вывод его на указанный в 4.4.2.3 режим работы выполняют в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору.

4.4.7 Градуировка хроматографа

Для установления градуировочного коэффициента для ДМД готовят не менее 3 градуировочных растворов ДМД в этиловом спирте с концентрациями приблизительно 0,1; 1,0; 2,0 % масс и стандартного вещества н-бутанола с концентрацией 2,0 % масс.

Если в составе ДМД присутствуют примеси ТМК и тяжелого остатка, то массовые доли их учитывают при приготовлении градуировочных растворов.

4.4.7.1 Приготовление градуировочных растворов

В три взвешенные склянки вместимостью 10 см³ вносят последовательно пипеткой 5 см³ этилового спирта и взвешивают. Затем в каждую склянку пипеткой или микрошприцем добавляют термостатированные при 20 °С ДМД и н-бутанол в соответствии с табл. 2. После добавления каждого компонента склянки с раствором взвешивают. Результаты взвешиваний записывают до четвертого десятичного знака после запятой. Содержимое склянок тщательно перемешивают в течение 3 мин.

Примечание: * - дозировка компонента микрошприцем.

4.4.7.2 Проведение градуировки

Градуировку хроматографа проводят в условиях измерений, указанных в пункте 4.4.2.3 .

Микрошприц вместимостью 10 мм³ несколько раз промывают градуировочной смесью, подготовленной согласно 4.4.7.1. Затем микрошприцем отбирают 1 мм³ градуировочной смеси, вводят в испаритель хроматографа и выписывают хроматограмму на масштабе чувствительности, обеспечивающем максимальную высоту пиков компонентов в пределах ширины диаграммной ленты. Каждый градуировочный раствор хроматографируют не менее трех раз и рассчитывают относительный градуировочный коэффициент (K_i) по формуле

\(K_i = \frac{m_d \cdot S_{ст}}{S_d \cdot m_{ст}},\)

где

• K_i - относительный градуировочный коэффициент, учитывающий чувствительность детектора к ДМД относительно стандартного вещества (н-бутанола);
• m_d - масса ДМД в градуировочной смеси, г;
• m_ст - масса стандартного вещества (н-бутанола) в градуировочной смеси, г;
• S_d, S_ст - площади пиков ДМД и стандартного вещества в градуировочной смеси, соответственно, мм².

Результаты вычислений градуировочного коэффициента (K_i) записывают до трех значащих цифр.

Площади пиков вычисляют по формуле

\(S = h \cdot a \cdot M,\)

где

• S - площадь пика, мм²;
• h - высота пика, мм;
• а - ширина пика, измеренная на половине высоты, взятая от внешнего контура одной стороны пика до внутреннего контура другой стороны пика, мм;
• М - масштаб аттенюатора при записи пика.

Для каждой градуировочной смеси рассчитывают среднее арифметическое значение градуировочного коэффициента (К_i), определенное из трех хроматографирований. Три значения градуировочного коэффициента считаются приемлемыми для вычисления К_i если наибольшее расхождение между ними не превышает ±15 % отн.

По полученным результатам измерений находят среднее арифметическое значение градуировочного коэффициента для ДМД (К_д), который используют для расчета хроматограмм. Результат вычислений значения К_д округляют до двух значащих цифр.

4.4.8 Отбор пробы

Пробы высокошпящих побочных продуктов отбирают в подготовленные в соответствии с 4.4.4 склянки вместимостью (30–50) см³. К измерениям приступают непосредственно после отбора пробы.

4.4.9 Подготовка пробы

Во взвешенную склянку вместимостью 10 см³, подготовленную согласно пункта 4.4.4, пипеткой вносят 5 см³ анализируемой пробы и взвешивают, микрошприцем добавляют 20 мм³ стандартного вещества (н-бутанола) и снова взвешивают. Затем приливают в эту же склянку пипеткой приблизительно 5 см³ этилового спирта - разбавителя.

Результаты взвешиваний в граммах записывают до четвертого десятичного знака. Массу пробы и стандартного вещества находят по разности результатов двух взвешиваний.

Склянку герметично закрывают пробкой из самозатягивающейся резины и ее содержимое тщательно перемешивают в течение 3 мин.

Допускается проводить подготовку пробы объемным методом следующим образом: в склянку вместимостью 10 см³ пипеткой вносят 5 см³ анализируемой пробы, микрошприцем добавляют 20 мм³ стандартного вещества (н-бутанола). Затем приливают в эту же склянку пипеткой 5 см³ этилового спирта - разбавителя. Склянку герметично закрывают пробкой из самозатягивающейся резины и ее содержимое тщательно перемешивают в течение 3 мин.

4.4.10 Выполнение измерений

4.4.10.1 К измерениям приступают после стабилизации параметров хроматографа в режиме как указано в 4.4.2.3. Осуществив все подготовительные операции согласно разделов 4.4.3–4.4.9, микрошприцем, несколько раз промытым анализируемой пробой, в испаритель хроматографа вводят 1 мм³, подготовленной согласно 4.4.9 пробы и выписывают хроматограмму на масштабе чувствительности, обеспечивающем максимальную высоту пиков ДМД и н-бутанола с одновременным фиксированием их максимумов по секундомеру.

Регистрацию пиков н-бутанола и ДМД проводят в изотермическом режиме при 95 °С. После выписывания пика ДМД температуру термостата колонок поднимают до 195 °С и выдерживают колонки при этой температуре в течение 120 мин.

После окончания анализа отключают нагрев термостата колонок и охлаждают колонки при открытой дверце термостата в течение 15 мин.

Перед проведением следующего анализа закрывают дверцу термостата колонок, поднимают температуру термостата до 95 °С и выдерживают при этой температуре 15 мин.

4.4.10.2 Измерение массовой доли ДМД в ВПП можно проводить на хроматографе с краном обратной продувки газа-носителя. В этом случае ввод пробы осуществляют аналогично, описанному в 4.4.10.1.

После выхода пиков бутанола и ДМД в изотермическом режиме при температуре 95 °С кран обратной продувки переводят в другое положение и производят элюирование остальных компонентов пробы, не меняя температуру колонки.

После выхода всех компонентов кран обратной продувки возвращают в исходное положение для проведения следующих измерений.

4.4.11 Обработка результатов измерений

Массовую долю ДМД в анализируемой пробе вычисляют методом внутреннего стандарта по формуле

\(C_d = \frac{S_d \cdot K_d \cdot m_{ст}}{S_{ст} \cdot K_{ст} \cdot m_{пр}} \cdot 100,\)

где

• С_d - массовая доля ДМД в анализируемой пробе, %;
• K_d - относительный градуировочный коэффициент ДМД, вычисленный по формуле пункта 4.4.7.2;
• K_ст - градуировочный коэффициент стандартного вещества (н-бутанола), принят равным 1;
• S_d, S_ст - площади пиков ДМД и стандартного вещества, соответственно, мм²;
• m_пр - масса пробы, взятая на анализ, г;
• m_ст - масса стандартного вещества (н-бутанола), добавленного в анализируемую пробу согласно 4.4.9, г.

Площадь пика каждого компонента рассчитывают по формуле, которая приведена в пункте 4.4.7.2.

За результат измерения принимают значение единичного наблюдения.

Результаты наблюдений при измерении массовой доли диметилдиоксана округляют до первого десятичного разряда после запятой.

Допускается при объемном способе подготовки пробы вычисление массовой доли ДМД проводить по формуле

\(C_d = \frac{S_d \cdot K_d \cdot C_{ст} \cdot \rho_{ст}}{S_{ст} \cdot K_{ст} \cdot V_{пр} \cdot \rho_{пр}} \cdot 100,\)

где

• V_ст, V_пр - объемы стандартного вещества (н-бутанола), добавленного к пробе в соответствии с 4.4.9 (последний абзац), и пробы, соответственно, см³;
• ρ_ст, ρ_пр - плотности стандартного вещества и пробы при 20 °С, соответственно, г/см³.

Остальные обозначения в соответствии с предыдущей формулой.

4.4.12 Контроль погрешности измерений

Контроль погрешности измерений производят при замене сорбента, после ремонта хроматографа, при разногласиях между поставщиком и потребителем, не менее одного раза в шесть месяцев, по результатам измерения массовой концентрации ДМД в аттестованной смеси, приготовленной в соответствии с пунктом 4.4.7.1. Расхождение между приготовленным и полученным значениями концентраций не должно превышать величину погрешности, указанную в пункте 4.4.13.

4.4.13 Нормы погрешности измерений

По результатам метрологической аттестации в условиях сходимости при измерении массовой доли ДМД в диапазоне от 0,20 до 1,00 %, допускаемое расхождение между двумя параллельными наблюдениями (d_p) составляет 0,08 % масс и доверительная граница суммарной погрешности (Δ) ± (доверительной вероятностью 0,95) - 0,04 % масс.

Рисунок 1. Образец хроматограммы

1 - этанол, 2 - н-бутанол (стандартное вещество), 3 - неидентифицированная примесь, 4 - диметилдиоксан

4.5 Определение эфирного числа

Метод основан на реакции гидролиза эфиров при кипячении с раствором гидроксида калия и титровании избытка щелочи раствором соляной кислоты с потенциометрической индикацией точки эквивалентности.

Для устранения мешающего действия свободных кислот, содержащихся в продукте, методика предусматривает определение кислотного числа проб и внесение поправки на значение эфирного числа.

4.5.1 Средства измерения, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы:

• весы лабораторные специального класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104;
• иономер лабораторный типа И-130.2М.1 по действующей НТД;
• индикаторный стеклянный электрод типа ЭСЛ-43-11 или ЭСЛ-45-11 ЭСЛ-48-11 по действующей НТД;
• сравнительный хлорсеребряный электрод ЭВЛ-1М1 или ЭВЛ-1МЗ по действующей НТД;
• магнитная мешалка типа ММ-ЗМ с регулируемой частотой вращения действующей НТД;
• магнитный пёремешиватель длиной 20-30 мм;
• секундомер по действующей НТД;
• ячейка для титрования: стакан В-2-50 ТС по ГОСТ 25336, снабженный крышкой из органического стекла с тремя отверстиями для микробюретки и электродов;
• цилиндр 1(3)- 50, ГОСТ 1770;
• бюретка 1-3 (1,2)-2-10-0,1, ГОСТ 29251;
• пипетки 1(2,3) - 1(2)-2-5(10), ГОСТ 29227 (ИСО 835/1);
• холодильник XUM-300(400)-29/32 XC, ГОСТ 25336;
• колба К_н-1-250-29/32 ТС, ГОСТ 25336;
• баня водяная по действующей НТД;
• спирт этиловый ректификованный технический, ГОСТ 18300, в.с;
• калия гидроксид, ГОСТ 24363, чда;
• кислота соляная, ГОСТ 3118, чда;
• натрий углекислый, ГОСТ 83, чда;
• вода дистиллированная, ГОСТ 6709.

4.5.2 Подготовка к выполнению измерений

4.5.2.1 Приготовление раствора гидроксида калия в этиловом спирте

Готовят раствор гидроксида калия в этаноле по 2.4 ГОСТ 25794.3.

Полученный раствор имеет молярную концентрацию около с(KOH) ~0,5 моль/дм³.

Срок хранения раствора не более 1 недели. При появлении осадка, после отстаивания в склянке, раствор быстро декантируют или фильтруют в другую склянку из темного стекла.

4.5.2.2 Приготовление и установка поправочного коэффициента раствора соляной кислоты с молярной концентрацией с(HCl) = 0,1 моль/дм³

Готовят по ГОСТ 25794.1.

Поправочный коэффициент устанавливают следующим образом.

Навеску безводного углекислого натрия, подготовленного по 2.1.1.2 ГОСТ 25794.1, массой в пределах от 0,024 до 0,027 г, взвешенную с записью результатов до четвертого десятичного знака, вносят в ячейку для потенциометрического титрования, приливают 30 см³ дистиллированной воды и при постоянном перемешивании приливают в ячейку из бюретки раствор соляной кислоты с молярной концентрацией с(HCl) = 0,1 моль/дм³, добавляя порциями - по 0,5 см³, а вблизи точки эквивалентности (после V_T - 3,0 см³) - по 0,1 см³. После приливания каждой порции титранта, ожидают установления стрелки в течение не менее 30 с и записывают значение потенциала. Титрование заканчивают после двух–трех дозировок после скачка потенциалов.

В аналогичных условиях проводят контрольный опыт с 30 см³ дистиллированной воды.

Формулы расчета объема раствора соляной кислоты, соответствующего скачку потенциала, и коэффициента поправки представлены в разделе 4.5.4.

Коэффициент поправки проверяют не реже одного раза в месяц и при смене реактивов.

4.5.2.3 Подготовка рН-метра-милливольтметра к работе

рН-метр-милливольтметр проверяют и настраивают по буферным растворам согласно инструкции к прибору.

4.5.2.4 Приготовление раствора фенолфталеина с массовой долей 1 %

Готовят по 39а ГОСТ 4919.1.

4.5.2.5 Подготовка этилового спирта

К необходимому объему спирта добавляют фенолфталеин, из расчета 2–3 капли на 100 см³, и нейтрализуют титрованием раствором гидроксида калия с молярной концентрацией с(KOH) = 0,1 моль/дм³ до появления слаборозовой окраски. Применяют свежеприготовленным.

4.5.2.6 Приготовление и установка поправочного коэффициента раств ора гидроксида калия с молярной концентрацией с(KOH) = 0,1 моль/дм³

Раствор гидроксида калия с молярной концентрацией с(KOH) = 0,1 моль/дм³ готовят и устанавливают поправочный коэффициент по 2.2 ГОСТ 25794.1. При этом 1 см³ раствора серной кислоты молярной концентрации точно c(1/2 H₂SO₄) = 1 моль/дм³ или соляной кислоты молярной концентрации точно c(HCl) = 1 моль/дм³ соответствует 0,056 г гидроксида калия. Для приготовления 1 дм³ гидроксида калия с молярной концентрацией с(KOH)= 0,1 моль/дм³ берут объем концентрированного раствора, соответствующий 5,6 г гидроксида калия.

4.5.3 Выполнение измерений

4.5.3.1 Измерение нескорректированного эфирного числа

В сухую чистую предварительно взвешенную колбу вносят пипеткой пробу флотореагента, в количестве, указанном в таблице 3, в зависимости от предполагаемого значения эфирного числа, и снова взвешивают с записью результатов взвешиваний до второго десятичного знака. По разности двух взвешиваний находят массу навески флотореагента.

К навеске в колбе приливают цилиндром 20 см³ нейтрализованного по фенолфталеину этанола, пипеткой вносят точно 2,4 см³ раствора гидроксида калия, приготовленного по 4.5.2.1, и перемешивают. Затем колбу присоединяют к обратному холодильнику, помещают в кипящую водяную баню и нагревают в течение 1 часа. Уровень воды в бане должен быть не ниже уровня раствора в колбе. Затем колбу охлаждают при комнатной температуре в течение 30 мин, холодильник ополаскивают 5 см³ нейтрализованного этанола, колбу отсоединяют и содержимое колбы переносят в ячейку для титрования.

Колбу ополаскивают 5 см³ нейтрализованного этанола и промывной раствор сливают в ту же ячейку.

Ячейку устанавливают на мешалку, в раствор погружают электроды и термокомпенсатор, помещают магнитный перемешиватель и немедленно начинают титровать. Титрование проводят раствором соляной кислоты с молярной концентрацией с(HCl) = 0,1 моль/дм³, приливая титрант порциями по 0,5 см³, до значения разности потенциалов минус (370–350) мВ, а далее, в области точки эквивалентности - порциями по 0,1 см³. После приливания каждой порции титранта, ожидают установления стрелки в течение не менее 30 с и записывают значение разности потенциалов. Титрование заканчивают после двух-трех дозировок после скачка потенциалов в области минус (250–150) мВ.

В аналогичных условиях проводят второе и третье титрование, причем объем кислоты, необходимый для достижения разности потенциалов минус (370–350) мВ, прибавляют сразу после записи начального значения разности потенциалов, перемешивают и затем продолжают титрование с дозировкой по 0,1 см³. Для расчета используют результаты второго и третьего титрования.

В аналогичных условиях, ежедневно проводят 3 контрольных опыта, используя то же количество нейтрального этанола и раствора гидроксида калия, что и в рабочем опыте (примечание). Также для расчета используют результанты второго и третьего титрований.

Примечание:
Количество щелочи, взятое для проведения гидролиза эфиров, контролируют по объему раствора соляной кислоты, пошедшему на титрование в контрольном опыте, который должен быть не менее 8,5 см³, если менее 8,5 см³ заменяют щелочь.

4.5.3.2 Измерение кислотного числа

Во взвешенную ячейку для потенциометрического титрования пипеткой вносят флотореагент, в количестве, указанном в таблице 3, в зависимости от предполагаемого значения эфирного числа, и снова взвешивают с записью результатов взвешиваний до второго десятичного знака. По разности двух взвешиваний находят массу навески флотореагента.

К содержимому ячейки приливают цилиндром 30 см³ нейтрализованного по фенолфталеину этанола, устанавливают на мешалку, в раствор погружают электроды и термокомпенсатор, помещают магнитный перемешиватель и титруют раствором гидроксида калия с молярной концентрацией с(KOH) = 1 моль/дм³, приливая титрант по каплям до достижения pН = 10,0±0,2.

4.5.4 Обработка результата измерений

4.5.4.1 Объем раствора соляной кислоты, соответствующий точке эквивалентности в области скачка потенциалов, рассчитывают по формуле

\(V = V_1 + \frac{\left( E_{max} - E_1 \right) \cdot \Delta V}{2E_{max} - E_1 - E_2},\)

где

• V - объем раствора соляной кислоты, соответствующий точке эквивалентности в области скачка потенциалов, см³;
• V₁ - объем раствора соляной кислоты, прилитый до начала скачка потенциалов, см³;
• ΔV - дозируемый объем раствора соляной кислоты, см³;
• Е_max - максимальное изменение потенциала индикаторного электрода в точке эквивалентности, мВ;
• Е₁, Е₂ - изменение потенциала индикаторного электрода до и после Е_max соответственно, мВ.

Результаты наблюдений (объем раствора соляной кислоты, соответствующий точке эквивалентности в области скачка потенциалов, V) округляют до второго десятичного знака.

4.5.4.2 Значение поправочного коэффициента к концентрации соляной кислоты рассчитывают по формуле

\(K = \frac{m \cdot 1000}{53 \cdot 0,1 \cdot \left( V_р - V_к \right)},\)

где

• К - поправочный коэффициент к концентрации раствора соляной кислоты;
• 0,1 - заданная молярная концентрация соляной кислоты, моль/дм³;
• 53 - молярная масса эквивалента карбоната натрия, г/моль;
• V_p, V_к - объемы раствора соляной кислоты, соответствующие скачку потенциалов при титровании рабочего и контрольного опытов, соответственно, см³;
• m - масса навески карбоната натрия, г.

Определение коэффициента поправки проводят не менее трех раз. За результат измерения принимают среднее арифметическое результатов трех параллельных наблюдений, расхождение между которыми не превышает 0,020.

Результаты наблюдений и измерения записывают до четвертого десятичного знака.

4.5.4.3 Кислотное и эфирное числа анализируемой пробы рассчитывают по формулам

\(К.ч. = \frac{V'_р \cdot C_щ \cdot K_1 \cdot 56,1}{m_{пр}},\)

\(Э.ч. = \frac{\left( V_к - V_р \right) \cdot C_к \cdot K \cdot 56,1}{m_{пр}} - К.ч.\)

где

• К.ч. - кислотное число флотореагента, мг KOH/г;
• Э.ч. - эфирное число флотореагента, мг KOH/г;
• \(V'_р\) - объем титранта, израсходованный на титрование в рабочем опыте до гидролиза эфиров, см³;
• V_к, V_р - объемы титранта, израсходованные на титрование в контрольном и рабочем опытах после гидролиза эфиров, рассчитанные по формуле пункта 4.5.4.1, см³;
• С_к - молярная концентрация раствора соляной кислоты, моль/дм³;
• С_щ - молярная концентрация раствора гидроксида калия, моль/дм³;
• K₁ - поправочный коэффициент к концентрации раствора гидроксида калия, приготовленного по 4.5.2.6;
• К - поправочный коэффициент к концентрации раствора соляной кислоты;
• 56,1 - молярная масса KOH, г/моль;
• m_пр - масса пробы, взятая на анализ, г.

Результаты наблюдений кислотного числа округляют до двух значащих цифр.

Результаты наблюдений, измерения эфирного числа и значение Y • Х_ср округляют до двух значащих цифр.

4.5.5 Контроль погрешности измерений

За результат измерения эфирного числа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных наблюдений, допускаемое расхождение между которыми удовлетворяет условию

\(|X_1 - X_2| \leq Y \cdot X_{ср},\)

где

• Y - норматив контроля. При значении эфирного числа в пределах. от 0,30 до 5,0 мг KOH/г Y = 0,30;
• Х₁, Х₂ - результаты параллельных наблюдений, мг KOH/г;
• Х_ср - среднеарифметический результат двух параллельных наблюдений, мг KOH/г.

Если указанное условие не выполняется, проводят дополнительные измерения.

4.5.6 Нормы погрешности измерений

При измерении эфирного числа во флотореагент-оксале Т-92 в диапазоне значений от 0,30 до 5,0 мг KOH/г доверительная граница относительной случайной погрешности измерения (?) при доверительной вероятности 0,95 составляет ±15 %.

4.6. Определение массовой доли гидроксильных групп

Метод заключается во взаимодействии гидроксильных групп с ангидридом уксусной кислоты в среде пиридина при температуре (90–100) °С, гидролизе непрореагировавшего ангидрида и последующем титровании уксусной кислоты раствором гидроксида калия в присутствии индикатора фенолфталеина. Определению мешают свободные кислоты, которые взаимодействуют с раствором гидроксида калия; основания, которые вступают в реакцию с уксусной кислотой.

4.6.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы:

• весы лабораторные специального класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104;
• шкаф сушильный вакуумный типа ВШ-О-0,035А по действующей НТД;
• насос вакуумный механический, ГОСТ 25663;
• электропечь по действующей НТД с термопарой ТПП-0679 по ГОСТ Р 8.585;
• баня водяная по действующей НТД;
• цилиндр мерный 1(3)-25, ГОСТ 1770;
• бюретка 1-3(1,2)-2-25-0,25, ГОСТ 29251;
• пипетки 1(2,3)-1(2)-5(10, 25), ГОСТ 29227;
• колба Кн-1-250-29/32 ТС с пришлифованной пробкой, ГОСТ 25336;
• колба К-1-1000(500)-29/32 ТС с пришлифованной пробкой, ГОСТ 25336;
• переход П1-1-29/32-19/26 ТС, ГОСТ 25336;
• холодильник ХПТ-1-400-29/32, ГОСТ 25336;
• дефлегматор 200-19/26-19/26 ТС, ГОСТ 25336;
• насадка H1-19/26-14/23-14/23 ТС, ГОСТ 25336;
• колба 2-100-2, ГОСТ 1770;
• эксикатор 1-250, ГОСТ 25336;
• ангидрид уксусный, ГОСТ 5815, чда;
• пиридин, ГОСТ 13647, чда;
• калия гидроокись, ГОСТ 24363, чда, (по тексту ТУ гидроксид калия);
• натрия гидроокись, ГОСТ 4328, чда, (по тексту ТУ гидроксид натрия);
• фенолфталеин, ТУ6-09-5360;
• цеолиты марки NaA, ТУ 38.10281;
• барий оксид, ТУ 6-09-5397;
• бензол, ГОСТ 5955, чда;
• вода дистиллированная, ГОСТ 6709.

4.6.2 Подготовка к выполнению измерений

4.6.2.1 Приготовление смеси для ацетилирования

Подготовленные по 4.6.3 уксусный ангидрид и по 4.6.2.2 пиридин смешивают в объемном соотношении 1:7. Смесь хранят в сосуде из темного стекла не более 2 суток.

4.6.2.2 Подготовка пиридина

Подготовка пиридина заключается в перегонке с отбором фракции с температурой кипения (114–116) °С. При массовой доле воды в пиридине более 0,1 % проводят осушку одним из ниже описанных способов. Для анализов используют циридин с содержанием воды не более 0,1 % масс.

4.6.2.3 Подготовка пиридина при массовой доле воды менее 0,1 %

В круглодонную колбу вместимостью 2 дм³ помещают 1 дм³ пиридина, кипелки, подсоединяют к колбе елочный дефлегматор, холодильник и отгоняют, собирая фракцию, кипящую при (114–116) °С.

4.6.2.4 Подготовка пиридина при массовой доле воды более 0,1 %

Способ 1
В сухую толстостенную склянку вместимостью 1 дм³ помещают пиридин и подготовленные по 4.6.6 цеолиты в количестве (10–15) % об. от объема жидкости и выдерживают не менее 20 часов. Затем пиридин декантацией сливают в перегонную колбу и далее продолжают по 4.6.2.3.

Способ 2
В круглодонную колбу вместимостью 2 дм³ помещают 1 дм³ пиридина, добавляют (50–60) г оксида бария, перемешивают, подсоединяют колбу к обратному холодильнику, кипятят на песочной бане в течение 3 ч. Затем пиридин декантацией сливают в перегонную колбу и далее продолжают по 4.6.2.3.

Способ 3
К 1 дм³ пиридина добавляют (50–60) г гидроксида натрия или гидроксида калия и выдерживают не менее 2 суток. Затем пиридин декантацией сливают в перегонную колбу и далее продолжают по 4.6.2.3.

Способ 4
В круглодонную колбу вместимостью 2 дм³ помещают 1 дм³ пиридина и 100 см³ бензола. Содержимое колбы тщательно взбалтывают в течение 5 мин и далее продолжают по 4.6.2.3. Фракция, полученная при температуре паров кипения менее 114 °С (бензольная фракция), может быть использована повторно, для очистки следующей порции пиридина.

4.6.3 Подготовка уксусного ангидрида

В круглодонную колбу вместимостью 0,5 дм³ помещают 0,1 дм³ уксусного ангидрида, подсоединяют к колбе елочный дефлегматор, холодильник и отгоняют, собирая фракцию, кипящую при (136–140) °С. Хранят в герметично закрытом сосуде не более одной недели.

4.6.4 Приготовление и установка поправочного коэффициента раствора гидроксида натрия (калия) с молярной концентрацией с(KOH) = 0,5 моль/дм³ или c(NaOH) = 0,5 моль/дм³

Растворы гидроксида натрия и гидроксида калия с молярной концентрацией c(NaOH) или с(KOH) = 0,5 моль/дм³ готовят и устанавливают поправочный коэффициент по 2.2 ГОСТ 25794.1. При этом 1 см³ раствора серной кислоты молярной концентрации точно с(1/2 H₂SO₄) = 1 моль/дм³ или соляной кислоты молярной концентрации точно с(HCl) = 1 моль/дм³ соответствует 0,056 г гидроксида калия или 0,04 г гидроксида натрия.

Для приготовления 1 дм³ гидроксида калия с молярной концентрацией с(KOH) = 0,5 моль/дм³ берут объем концентрированного раствора, соответствующий 28,0 г гидроксида калия.

4.6.5 Приготовление раствора фенолфталеина с массовой долей 1 %

Готовят по 39 а) ГОСТ 4919.1.

4.6.6 Подготовка и регенерация цеолитов

Подготовку и регенерацию цеолитов проводят прокаливанием в вакуумном сушильном шкафу при температуре 200 °С в течение 4-х ч или в муфельной печи при температуре (350–400) °С в течение (3–4) ч и охлаждают в эксикаторе до комнатной температуры.

4.6.7 Отбор пробы

Отбор проб производят в сухую, чистую толстостенную склянку с завинчивающейся крышкой.

4.6.8 Выполнение измерений

Во взвешенную сухую коническую колбу вместимостью 250 см³ помещают (0,8–1,2) г анализируемой пробы (см. примечание пункта 4.6.8) и снова взвешивают с записью результатов взвешивания в граммах до четвертого десятичного знака. Приливают пипеткой 5 см³ ацетилирующей смеси, перемешивают круговыми движениями до полного растворения пробы, присоединяют обратный холодильник, помещают в кипящую водяную баню и нагревают в течение 30 мин. Уровень воды в бане должен быть не ниже уровня раствора в колбах. После охлаждения раствора до комнатной температуры, оставшийся в холодильнике конденсат смывают в колбу 50 см³ дистиллированной воды. Затем снимают холодильник, добавляют 5 капель фенолфталеина и титруют содержимое колбы раствором гидроксида калия или натрия с молярной концентрацией c(NaOH) или с(KOH) = 0,5 моль/дм³ до появления розовой окраски. Колбу закрывают пробкой, энергично встряхивают ее содержимое в течение (1–2) мин и снова титруют до появления бледно-розовой окраски, не исчезающей при энергичном встряхивании в течение 1 мин.

Одновременно, в аналогичных условиях, но без пробы проводят контрольный опыт.

Примечание:
Условия анализа могут быть проконтролированы по объему титранта, израсходованному на титрование в рабочем опыте, который должен составлять не менее 75 % от объема титранта, израсходованного в контрольном опыте. В противном случае измерения повторяют с меньшей навеской пробы.

4.6.9 Обработка результатов измерений

Массовую долю гидроксильных групп рассчитывают по формуле

\(X = \frac{\left(V_к - V_р \right) \cdot 0,5 \cdot 17 \cdot K \cdot 100}{m \cdot 1000},\)

где

• X - массовая доля гидроксильных групп, %;
• V_к, V_р - объемы раствора щелочи, пошедшие на титрование в контрольном и рабочем опытах, соответственно, см³;
• 17 - молярная масса эквивалента гидроксильной группы, г/моль;
• К - поправочный коэффициент к концентрации раствора щелочи;
• 0,5 - молярная концентрация раствора щелочи, моль/дм³;
• m - масса пробы, взятая на анализ, г.

Результаты наблюдений, измерения гидроксильных групп и значение Y • Х_ср, округляют до двух значащих цифр.

4.6.10 Контроль погрешности измерений

За результат измерения принимают среднее арифметическое двух параллельных наблюдений, допускаемое расхождение между которыми удовлетворяет условию

\(|X_1 - X_2| \leq Y \cdot X_{ср},\)

где

• Y - норматив контроля. При массовой доле гидроксильных групп от 1,0 до 4,0 % Y = 0,20;
• Х₁, Х₂ - результаты параллельных наблюдений, % масс;
• X_ср - среднеарифметический результат двух параллельных наблюдений, % масс.

Если указанное условие не выполняется, проводят дополнительные измерения.

4.6.11 Нормы погрешности измерений

При измерении массовой доли гидроксильных групп в диапазоне концентраций от 1,0 до 4,0 % во флотореагент-оксале Т-92 доверительная граница относительной случайной погрешности измерения (δ) при доверительной вероятности 0,95 составляет ±10 %.

4.7 Определение температуры вспышки

Температуру вспышки в открытом тигле определяют по ГОСТ 4333 со скоростью нагрева (4–5) °С/мин.

4.8 Определение температуры застывания

Температуру застывания определяют по ГОСТ 20287.

4.9 Определение плотности

Плотность флотореагент-оксаля определяют по ГОСТ 18995.1.

Мы занимаемся продажей флотореагент-оксаля с 2009 года. Знаем все о правильной фасовке, хранении и транспортировке.

ПОДРОБНЕЕ >>

5.1 Транспортирование флотореагент-оксаля может производиться железнодорожным и автомобильным транспортом (автобойлерами).

5.2 Транспортирование флотореагент-оксаля автомобильным транспортом должно осуществляться в соответствии с правилами перевозки грузов, действующими на данном виде транспорта.

5.3 Транспортирование флотореагент-оксаля железнодорожным транспортом должно производиться в соответствии с правилами перевозки грузов, действующими на железнодорожном транспорте.

5.4 Обработка цистерн под налив флотореагент-оксаля и после его слива производится по ГОСТ 1510, приложение 2, п. 2.

5.5 Хранение производится в соответствии с ГОСТ 1510, приложение 1, п. 6. резервуары хранения из углеродистой стали 10Г2С днище 09 Г2С.

5.6 Допускается по согласованию с потребителем отгрузка флотореагент-оксаля в бочках типа БС1-200 (ст.угл.0,8 кп) изготовленные по ГОСТ 13950. Транспортируют в крытых транспортных средствах автомобильным или железнодорожным транспортом в соответствии с правилами перевозки грузов на данном виде транспорта.

5.7 Код экстренных мер КЭМ-345П при перевозке автотранспортом, аварийная карта - № 902 при перевозке железнодорожным транспортом. Номер ООН не присвоен.

• ГОСТ 30333-2007. Паспорт безопасности химической продукции. Общие требования.

6.1 Изготовитель гарантирует соответствие флотореагента-оксаль требованиям настоящих технических условий при соблюдении потребителем условий транспортирования и хранения.

6.2 Гарантийный срок хранения флотореагента-оксаль один год со дня изготовления.

• Нижнекамскнефтехим
• Тольяттикаучук

на которую даны ссылки в технических условиях

• ТУ 2452-029-05766801-94. Флотореагент-оксаль. Технические условия.
• ТУ 20.14.60-029-05766801-2016. Флотореагент-оксаль. Технические условия.
• ТУ 2483-077-05766801-98. Неонолы. Технические условия.
• ГОСТ 10136-2019. Диэтиленгликоль. Технические условия.
• ГОСТ 19710-2019. Этиленгликоль. Технические условия.
• ТУ 2422-075-05766801-2006. Триэтиленгликоль технический. Технические условия.

По материалам издания «Флотореагент-оксаль. Технические условия.»
ОАО «Нижнекамснефтехим», Нижнекамск, 2006 г.