Перейти к основному содержимому

ОАО "Нижнекамскнефтехим"


ТУ 2434-124-05766801-2005


Эфир метил-трет-бутиловый (МТБЭ)

Технические условия

ОКП 24 3419


Дата введения с 01.06.2005
Без ограничения срока действия

Настоящие технические условия распространяются на эфир метил-трет-бутиловый (МТБЭ), далее по тексту МТБЭ, предназначенный для использования в качестве высокооктанового компонента автомобильных бензинов и поставки на экспорт. МТБЭ выпускают трех марок: А (сорт высший, сорт первый), Б, В.

Формулы: эмпирическая С5Н12О

структурная
            CH3
             I
CH3 – C – CH3
             I
            O – CH3

Молекулярная масса (по международным атомным массам 1971 г.) 88,146.

Регистрационный номер CAS 1634-04-4.

Пример записи при заказе и в другой нормативной документации: «Эфир метил-трет-бутиловый (МТБЭ) марка А (сорт высший) по ТУ 2434-124-05766801-2005».

Между прочим

Мы занимаемся продажей нефтехимической продукции с 2009 года. Знаем все о правильной фасовке, хранении и транспортировке.

ПОДРОБНЕЕ >>

1 ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1 МТБЭ должен быть изготовлен в соответствии с требованиями настоящих технических условий по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.

1.2 По физико-химическим показателям МТБЭ должен отвечать требованиям и нормам, указанным в таблице 1.

Таблица 1
Наименование показателяНорма для марокМетоды испытания
АБВ
Сорт высшийСорт первый
1 Внешний видПрозрачная жидкостьп. 4.2
2 Массовая доля метил-трет-бутилового эфира, %, не менее98,097,096,094,0п. 4.3
3 Массовая доля спиртов (метанола и трет-бутанола), %, не более1,51,02,54,0п. 4.3
4 Массовая доля углеводородов С4 и С8, %, не более1,52,51,53,0п. 4.3
5 Массовая доля воды, %, не более0,100,100,10ГОСТ 14870 или ГОСТ 24614
6 Механические примесиотс.отс.отс.п. 4.4
Примечания
1 - Массовая доля всех компонентов по показателям 2, 3, 4 приведена без учета углеводородов С5.
2 - При разногласиях в оценке показателя 5 (массовая доля воды) определение проводят в соответствии с ГОСТ 14870.
3 - В случае разногласий в оценке показателей массовой доли МТБЭ, спиртов, углеводородов C4, C8 по 4.3, определение проводить на газовом хроматографе типа TRACE GC 2000 (ASTM D 5441).
4 - Плотность при 20 °С - 0,740 г/см3; плотность при 50 °С - 0,715 г/см3; давление насыщенных паров при температуре 50 °С - 83 КПа.

1.3 Упаковка

1.3.1 МТБЭ заливают в чистые, сухие, герметично закрывающиеся стальные бочки по ГОСТ 6247 вместимостью 100, 200, 275 дмЗ или железнодорожные цистерны, принадлежащие изготовителю (потребителю). Степень (уровень) заполнения бочек рассчитывают с учетом полного использования вместимости (грузоподъемности) и объемного расширения продукта при возможном перепаде температур в пути следования.

1.4 Маркировка

1.4.1 Транспортная маркировка по ГОСТ 14192 с нанесением манипуляционных знаков «Беречь от нагрева», «Герметичная упаковка», знака опасности по ГОСТ 19433, соответствующего классу 3, подклассу 3.1 (классификационный шифр 3012, черт. 3). Номер ООН 2398, аварийная карточка N 301.

Дополнительно наносят следующие данные:

  • наименование-изготовителя или его товарный знак;
  • наименование продукта;
  • номер партии и количество мест в партии;
  • дату изготовления;
  • массу брутто (нетто);
  • обозначение технических условий.

2 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

2.1 МТБЭ - бесцветная прозрачная жидкость с ароматическим запахом. МТБЭ по степени воздействия на организм в соответствии с ГОСТ 12.1.007 относится к 4 классу опасности. Предельно допустимая концентрация (ПДКр.з.) МТБЭ для воздуха рабочей зоны 100 мг/мЗ.

В производственных помещениях и на открытых площадках должен производиться периодический анализ воздуха в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005. Периодичность контроля воздуха рабочей зоны - по графику, утвержденному руководством предприятия, согласованному с санэпидслужбой.

2.2 МТБЭ действует угнетающе на центральную нервную систему. Действие обратимое. Оказывает раздражающее действие на кожу. Через неповрежденную кожу практически не проникает. Попадание в глаза жидкого продукта вызывает легкое раздражение конъюнктивы, на роговицу не действует. В организме не накапливается.

2.3 При остром отравлении как в форме паров, так и при внутрижелудочном введении в качестве противоядия может быть рекомендован кофеин (10 %-ный раствор кофеина бензоата натрия до 3 см3 однократно подкожно) и коразол (10 %-ный раствор несколько раз в день по 2 см3 подкожно и внутримышечно). Свежий воздух, при тяжелом отравлении - вдыхание кислорода.

2.4 Средства индивидуальной защиты: костюм хлопчатобумажный, ботинки кожаные, рукавицы, очки. Для защиты органов дыхания от воздействия паров МТБЭ - фильтрующие противогазы марки М (коробка красного цвета) и марки А (коробка коричневого цвета) по ГОСТ 12.4.041.

Для защиты органов дыхания при проведении ремонтных работ внутри аппаратов и при аварийных ситуациях - шланговые изолирующие противогазы марки ПШ-1 и ПШ-2 или кислородно-изолирующие приборы типа КИП-7 и КИП-8.

2.5 МТБЭ - легковоспламеняющаяся жидкость. Температура вспышки в закрытом тигле минус 27 °С, температура самовоспламенения 443 °С, концентрационные пределы воспламенения: нижний 1,4 % об., верхний 8,9 % об. Температурные пределы воспламенения: нижний - минус 30 °С, верхний - минус 12 °С.

2.6 В производственных помещениях, где применяется и хранится МТБЭ, запрещается обращение с открытым огнем, искусственное освещение должно быть выполнено во взрывобезопасном исполнении. Помещения должны быть снабжены общеобменной приточно-вытяжной вентиляцией. При работе с МТБЭ не допускается использование инструментов, дающих при ударе искру. Емкости для хранения должны быть защищены от статического электричества. Категория и группа взрывоопасных смесей по ГОСТ 12.1.011 ПА-Т2.

2.7 МТБЭ можно тушить тонко-распыленной водой, воздушно-механической пеной. При небольших загораниях пользоваться асбестовым одеялом и песком. При разливе засыпать песком, который затем собирают совком, изготовленным из материала, не дающего искры, вынести в безопасное место и место разлива промывают водой.

2.8 Лица, занятые на работах с МТБЭ, должны проходить предварительный и периодические медицинские осмотры.

2.9 Охрана природы

2.9.1 Защиту окружающей среды при изготовлении, транспортировании и хранении МТБЭ обеспечивают герметизацией оборудования и тары, исключением случаев сброса МТБЭ в атмосферу и сточные воды. Жидкие продукты, содержащие МТБЭ, могут быть обезврежены термическим способом, продуктами которого являются углекислый газ и вода.

2.9.2 Показатели вредных воздействий.

МТБЭ при попадании в окружающую среду способен оказывать отравляющее действие на биологические объекты, обитающие в воздушной и водной средах и в почве.

Максимально разовая предельно допустимая концентрация МТБЭ в атмосферном воздухе населенных мест составляет 0,5 мг/м3, 4 класс опасности (ГН 2.1.6.695-98).

Предельно допустимая концентрация МТБЭ для водоемов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования принята по аналогии с диэтиловым эфиром и составляет 0,3 мг/л. Лимитирующий показатель вредности - органолептический (запах, привкус).

Предельно допустимая концентрация МТБЭ для воды рыбохозяйственных водоемов составляет 0,001 мг/л.

Эмбриотропным, тератогенным и мутагенным свойствами МТБЭ не обладает, при взаимодействии с объектами внешней среды вторичных опасных продуктов не образует.

3 ПРАВИЛА ПРИЕМКИ

3.1 МТБЭ принимают партиями. Партией считают любое количество продукта, однородного по своим показателям качества, отправляемого в один адрес и сопровождаемое одним документом о качестве.

Документ о качестве должен содержать:

  • наименование предприятия-изготовителя и его товарный знак;
  • наименование продукта, марку;
  • дату изготовления;
  • номер партии;
  • количество мест в партии;
  • массу нетто;
  • обозначение настоящих технических условий;
  • результаты проведенных анализов продукта в соответствии с настоящими техническими условиями.

3.2 Для проверки соответствия качества МТБЭ требованиям настоящих технических условий отбирают объединенную пробу из резервуара с товарным продуктом или точечные пробы из каждой четвертой цистерны маршрута. Если партия состоит из трех цистерн, пробу отбирают от двух цистерн. Документ с результатами о качестве оформляют на каждую цистерну. При транспортировании в бочках пробу отбирают от 5 % бочек, попавших в выборку, но не менее чем от двух, если в партии менее 40 бочек.

3.3 При получении неудовлетворительных результатов анализов хотя бы по одному из показателей, проводят повторные анализы пробы, отобранной от удвоенного количества мест той же партий. Результаты повторных анализов являются окончательными.

Производители метил-трет-бутилового эфира (МТБЭ)

4 МЕТОДЫ ИСПЫТАНИЙ

Допускается применение аналогичных средств измерений, классов точности не ниже, указанных в разделе 4, и другого оборудования с аналогичными характеристиками, а также реактивов, выпускаемых по другой НД, но с качеством не ниже указанных в разделе 4.

4.1 Отбор проб производят по ГОСТ 2517. Объем отобранной пробы должен быть не менее 50 см3.

4.2 Определение внешнего вида

В пробирку типа П 1-14-120ХС-1 по ГОСТ 25336 наливают МТБЭ до высоты слоя 50-60 мм и просматривают в проходящем свете.

4.3 Определение массовой доли МТБЭ, спиртов (метанола и трет-бутанола), и углеводородов С4 и С8

Метод основан на хроматографическом разделении компонентов смеси с последующей регистрацией их детектором по теплопроводности. Массовую долю компонентов определяют методом нормирования с использованием градуировочных коэффициентов.

4.3.1 Характеристика погрешности измерений.

Характеристика погрешности измерений для каждого из компонентов смеси (при доверительной вероятности Р=0,95) приведена в таблице 2.

Таблица 2
Массовая доля компонентов, %Характеристика погрешности
(массовая доля, %)
99,0±0,1
98,0±0,2
97,0±0,3
96,0±0,3
94,0±0,5
1,0±0,1
2,0±0,2
3,0±0,2

4.3.2 Средства измерения, реактивы, материалы

  • хроматограф газовый лабораторный с детектором по теплопроводности;
  • колонка хроматографическая длиной 3 м, внутренним диаметром 3 мм. Допускается использование колонки большей длины и/или меньшего диаметра;
  • весы лабораторные общего назначения 2-го и 3-го класса точности по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания 200 и 1000 г соответственно;
  • микрошприц МШ-10;
  • шприц медицинский вместимостью 1 см3 по ГОСТ 22967;
  • лупа измерительная с ценой деления 0,1 мм по ГОСТ 25706;
  • линейка измерительная с ценой деления 1 мм по ГОСТ 427;
  • термометр лабораторный тип АТЛ-2 по действующей НД;
  • набор сит «Физприбор» или сита аналогичного типа по действующей НД;
  • шкаф сушильный, обеспечивающий нагрев в пределах (150±10) °С;
  • печь муфельная, обеспечивающая нагрев в пределах (1100±50) °С;
  • баня водяная;
  • лабораторный встряхиватель по действующей НД;
  • насос вакуумный масляный или водоструйный;
  • колба круглодонная К-2-250-34 ТХС по ГОСТ 25336;
  • стакан вместимостью 100 см3 по ГОСТ 25336;
  • флакон пенициллиновый вместимостью 10–15 см3;
  • чашка фарфоровая по ГОСТ 9147;
  • фаза неподвижная - Твин-60 (полиоксиэтиленсорбитанмоностеарат) или Твин-80 на диатомитовом носителе;
  • воздух, сжатый, для питания контрольно-измерительных приборов;
  • водород по ГОСТ 3022 марки А и Б высшего сорта или гелий;
  • хлороформ по ГОСТ 20015;
  • ацетон по ГОСТ 2603;
  • кислота азотная концентрированная по ГОСТ 701;
  • метиловый оранжевый по ТУ 6-09-5171, раствор с массовой долей 0,2 %.

4.3.3 Подготовка к выполнению измерений.

Диатомитовый кирпич размалывают, просеивают через сита, отбирают фракцию (0,16–0,20) мм, заливают концентрированной азотной кислотой в фарфоровой чашке и выдерживают под ней 3 ч. Затем диатомит отмывают от кислоты дистиллированной водой до нейтральной реакции (промывные воды контролируют по метиловому оранжевому), просушивают при температуре (150±10) °С в сушильном шкафу и прокаливают при (1100±50) °С в течение 3 ч в муфельной печи в кварцевых ампулах. После этого просеивают через сита (0,16–0,20) мм. Навеску жидкой фазы (10 % от массы носителя) растворяют в хлороформе в круглодонной колбе. В полученный раствор добавляют твердый носитель. Содержимое колбы перемешивают встряхиванием. Затем колбу закрывают пробкой с двумя стеклянными трубками, по одной из которых подают инертный газ для продувки, и отгоняют растворитель на водяной бане при температуре (50–60) °С. Содержимое колбы на стадии испарения растворителя периодически перемешивают встряхиванием и продолжают отгонять растворитель до сыпучего состояния неподвижной фазы.

Полученной неподвижной фазой заполняют хроматографическую колонку по инструкции, прилагаемой к прибору. Плотность набивки хроматографической колонки диаметром 3 мм должна быть не менее 7 см3/м. Конец колонки, который подсоединяют к испарителю, заполняют неподвижной фазой только до уплотнительного бочонка. Колонку, заполненную неподвижной фазой, помещают в термостат прибора и продувают газом-носителем (расход (20–30) см3/мин) в течение не менее 6 ч при температуре 100 °С. После кондиционирования устанавливают рабочую температуру термостата, испарителя, указанную в 4.3.4. При этих условиях при выбранной максимальной чувствительности дрейф нулевой линии не должен превышать 5 см/ч, а шумы не должны превышать 1 мм.

4.3.4 Условия выполнения измерения

  • Температура термостата колонки, °С 60
  • Температура испарителя, °С 150
  • Температура детектора, °С 150
  • Расход газа-носителя, см3/мин 60
  • Объем жидкой пробы, мм3 1–2
  • Ток детектора, мА 120
  • Скорость движения диаграммной ленты, мм/ч 1800

4.3.5 Выполнение измерений

Пробу товарного МТБЭ вводят в испаритель хроматографа. Анализ проводят при условиях, указанных в 4.3.4.

Перед каждым анализом микрошприц промывают несколько раз анализируемой пробой. Порядок выхода компонентов и относительные градуировочные коэффициенты (Ki) приведены в таблице 3. Образец хроматограммы смеси приведен на рисунке 1.

Таблица 3
КомпонентKiV0отн
Углеводороды С40,930,08–0,10
Углеводороды С50,970,21–0,55
МТБЭ1,001,00
Метил-втор-бутениловый эфир1,001,15
Метил-втор-бутиловый эфир1,001,17
Углеводороды С8 (димеры изобутилена)0,972,12–2,33
Метанол0,792,98
Трет-бутанол1,053,98

4.3.6 Обработка результатов измерений.

Площади пиков рассчитывают как произведение высоты на его ширину, измеренную на половине высоты (полуширину). Высоту пика измеряют от вершины до основания, включая толщину линий, с помощью линейки с ценой деления 1 мм, а полуширину - от внешнего контура линии одной стороны до внутреннего контура другой с помощью измерительной лупы с ценой деления 0,1 мм. Площадь пика умножают на соответствующий масштаб переключения чувствительности приборов.

Не полностью разделенные пики, находящиеся "на хвосте" основного компонента, рассчитывают с учетом продления контура основного компонента до основания, а получившуюся площадь пика вещества с малой концентрацией находят приведением его к правильной геометрической фигуре (треугольнику).

Массовую долю каждого компонента (Xi) в процентах вычисляют по формуле:

\(X_i = \frac{S_i \cdot K_i}{\Sigma S_i \cdot K_i} \cdot 100,\)

где

  • Si - площадь пика определяемого компонента, см2;
  • ∑ Si*Ki - сумма площадей всех пиков с учетом градуировочных коэффициентов, см2.

4.3.7 Оформление результатов измерения

Полученный результат округляют до первого десятичного знака.

За результат измерения принимают результат единичного наблюдения.

Допускается применение машинного способа расчета хроматограмм при обеспечении точностных показателей, указанных в методике и подтвержденных специальной проверкой.

4.3.8 Контроль точности результатов измерений

Оперативный контроль сходимости проводят путем сравнения расхождения двух результатов параллельных определений (X1 и Х2) с нормативом сходимости d. Сходимость результатов параллельных наблюдений признают удовлетворительной, если результат контрольной процедуры (dk) удовлетворяет условию

\(d_k = |X_1 - X_2| \leq d\)

Оперативный контроль воспроизводимости проводят путем сравнения расхождения двух результатов измерений (X1 и Х2), полученных при анализе одной и той же пробы в условиях воспроизводимости, с нормативом воспроизводимости D.

Воспроизводимость результатов признают удовлетворительной, если результат контрольной процедуры (Dk) удовлетворяет условию

\(D_k = | X_1 - X_2 | \leq D\)

Норматив внутрилабораторного оперативного контроля характеристик погрешности при доверительной вероятности Р=0,95, приведен в таблице 4.

Таблица 4
Массовая доля компонентов, %Сходимость, массовая доля, %
d (n=2)
Воспроизводимость, массовая доля, %
D (m=2)
99,00,10,15
98,00,20,3
97,00,30,5
96,00,30,5
94,00,50,8
1,00,10,15
2,00,20,3
3,00,30,5

4.4 Определение механических примесей

Механические примеси определяют визуально. Продукт, налитый, в стеклянный цилиндр типа 4-50, ГОСТ 1770, должен быть прозрачным и не содержать взвешенных и осевших на дно цилиндра посторонних примесей. При разногласиях в оценке наличия механических примесей их определение проводят весовым методом в соответствии с ГОСТ 6370.

Образец хроматограммы товарного метил-трет-бутилового эфира на колонке с ТВИН-60

  1. Углеводороды С4
  2. Углеводороды С5
  3. Метил-трет-бутиловый эфир
  4. Метил-втор-бутениловый эфир
  5. Метил-втор-бутиловый эфир
  6. Углеводороды С8 (димеры изобутилена)
  7. Углеводороды С8 (димеры изобутилена)
  8. Метанол
  9. Трет-бутанол

Рисунок 1. - Образец хроматограммы товарного метил-трет-бутилового эфира на колонке с ТВИН-60 (объем пробы 2 мм3)

Между прочим

Мы занимаемся продажей нефтехимической продукции с 2009 года. Знаем все о правильной фасовке, хранении и транспортировке.

ПОДРОБНЕЕ >>

5 ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ

5.1 МТБЭ транспортируют в железнодорожных цистернах. Порядок подготовки железнодорожных цистерн к наливу аналогичен подготовке железнодорожных цистерн при наливе бензинов автомобильных неэтилированных по ГОСТ 1510 (Приложение 2, п. 6).

Цистерны должны быть герметизированы стойкими к продукту прокладками из маслобензостойкой резины. Срок замены прокладочного материала через 5 ходок.

5.2 По согласованию с потребителем допускается транспортирование МТБЭ в автомобильных цистернах. Отгрузку продукта производят в цистерны для светлых нефтепродуктов или сжиженных газов.

5.3 МТБЭ, упакованный в бочки, транспортируют железнодорожным и автомобильным транспортом в крытых транспортных средствах в соответствии с правилами перевозки грузов, действующими на данном виде транспорта. По железной дороге продукт транспортируют повагонными или мелкими отправками на условиях аналога - «бензин моторный неэтилированный».

5.4 МТБЭ в соответствии с классификацией опасных грузов по ГОСТ 19433 относится к классу 3, подклассу 3.1, классификационный шифр 3012. Номер ООН 2398. Код опасности 33.

5.5 В товаросопроводительной документации указывается аварийная карточка № 301, наименование груза в соответствии с ЕТСНГ - эфир метил-трет-бутиловый (МТБЭ), код ЕТСНГ - 725502, наименование груза в соответствии с приложением 2 к «Соглашению о международном железнодорожном грузовом сообщении (СМГС)» - эфир метил-трет-бутиловый (МТБЭ).

5.6 МТБЭ хранят в металлических бочках в крытых складских помещениях или в резервуарах в соответствии с ГОСТ 1510. При хранении МТБЭ, получаемого из бутилендивинильной фракции пиролиза (БДФ), необходимо исключить доступ воздуха к продукту.

6 ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ

6.1 Изготовитель гарантирует соответствие качества МТБЭ требованиям настоящих технических условий при соблюдении потребителем условий хранения и транспортирования, установленных настоящими техническими условиями.

6.2 Гарантийный срок хранения МТБЭ - 1 год со дня изготовления.

Производители метил-трет-бутилового эфира (МТБЭ)

Нормативные документы, на которые даны ссылки в настоящих технических условиях

Обозначение НДНаименование НД
ГОСТ 12.1.005-88ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны
ГОСТ 12.1.007-76ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности
ГОСТ 12.1.011-78ССБТ. Смеси взрывоопасные. Классификация и методы испытаний
ГОСТ 12.4.041-89ССБТ. Средства индивидуальной защиты органов дыхания фильтрующие
ГОСТ 427-75Линейки измерительные металлические
ГОСТ 701-89Кислота азотная концентрированная
ГОСТ 1510-84Нефть и нефтепродукты. Маркировка, упаковка, транспортирование и хранение
ГОСТ 1770-74Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки
ГОСТ 2517-85Нефть и нефтепродукты. Методы отбора проб
ГОСТ 2603-79Ацетон
ГОСТ 3022-80Водород технический
ГОСТ 6247-79Бочки стальные сварные с обручами катания на корпусе
ГОСТ 6370-83Нефть, нефтепродукты и присадки. Метод определения механических примесей
ГОСТ 9147-80Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые
ГОСТ 14192-96Маркировка грузов
ГОСТ 14870-77Продукты химические. Методы определения воды
ГОСТ 19433-88Грузы опасные. Классификация и маркировка
ГОСТ 20015-88Хлороформ
ГОСТ 22967-82Шприцы медицинские инъекционные многократного применения
ГОСТ 24104-2001Весы лабораторные.
ГОСТ 24597-81Пакеты тарно-штучных грузов. Основные параметры и размеры
ГОСТ 24614-81Жидкости и газы, не взаимодействующие с реактивом Фишера. Кулонометрический метод определения воды
ГОСТ 25336-82Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 25706-83Лупы. Типы, основные параметры.
ТУ 6-09-5171-84Метиловый оранжевый
ASTMD 5441Газовый хроматограф ThermoFinnigan TRACE GC 2000

По материалам издания «Эфир метил-трет-бутиловый (МТБЭ). Технические условия.»
ОАО «Нижнекамскнефтехим», Нижнекамск, 2005 г.